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作者: 178彩票注册  发布:2019-09-18

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到目前为止,人们可以采用不同的合成技术,生产溶剂型、水分散型(外乳化型)、水溶型的丙烯酸树脂,其中单体的品种可以根据
涂饰的要求不同而选择具有不同结构的单体,它们是决定材料物理力学性能的物质基础。
1、a-碳原子上-CH3和氢原子对树脂性能的影响
单体 a-碳原子上的-CH3在聚合物主链上,使分子链节能保持着一种稳定的平衡,对分子链的运动起位阻作用,因空间位阻使链的
内旋转位垒增加,一般都导致链的柔性下降,使聚丙烯酸酯玻璃化温度Tg向高温方向转移。因此聚甲基丙烯酸酯比聚丙烯酸酯的同
级酯类的硬度大,弹性小,伸长率小,抗张强度大。因后者的a- C原子上的氢原子,相应空间位阻小,链内旋容易。
从聚合物的物性考虑,Tg值大,往往具有较好的硬度、抗张强度和耐磨性;但在环境温度较低时,脆性和耐冲击强度比聚丙烯酸酯性能
差。反之Tg值小,聚合物的延伸性、柔韧性、耐寒性、附着力较好,但在较高的温度下易有发软、粘板、吸尘等现象。
选用不同的单体,对聚合物膜的玻璃化温度影响极大。例如聚丙烯酸树脂涂饰剂应具有良好的耐低温和耐高温的性能,以满足皮革进行
加工和使用的要求。皮革加工时的温度可高达100℃,涂膜应具有良好的离板性;使用温度在4—50℃时应不发粘,在低温-25℃以下时涂

水性漆配方中,基料是形成漆膜并决定漆膜性能的关键组分。配方设计时应尽量提高水性树脂的用量,占体积比的60-70%,使得漆液中的有效成膜物含量尽可能多,这样才能保证制成的漆一道涂装漆膜较厚,丰满度高。

接触型胶粘剂研发进展及应用具体内容是什么,下面本网为大家解答。

膜不脆断。要满足上述要求,往往是采用共聚、共混的方法来实现。

水性丙烯酸树脂

接触胶粘剂是一种特殊的压敏胶,其最大特点是“接触”后产生粘结作用,即将同一种胶粘剂涂覆在两个被粘物的表面上,通过两个涂覆面的相互接触发生粘结。被粘面在涂覆接触胶粘剂后,首先需要干燥形成透明的、不粘连的聚合物膜,这也是接触胶粘剂与普通压敏胶的主要区别所在。

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丙烯酸乳液(acrylic

1.水性聚氨酯转移接触胶粘剂

emulsions),由于其通用性,耐候性及多样性,已在涂料行业的各个领域得到了广泛应用。水性丙烯酸乳液由丙烯酸酯单体为主的乙烯基单体经乳液聚合而成。聚合过程中添加了乳化剂、稳定剂、pH

水性聚氨酯主要用于转移型接触胶粘剂的制备。转移型胶粘剂与普通胶粘剂略有不同,两个被粘表面所涂覆的胶粘剂可以是同一种聚合物,也可以是同一类聚合物,但分别与基材的粘结强度不同。当两个被粘表面接触时,两种胶粘剂会粘合在一起;一旦两个粘结件被剥离开,通常会使一种胶粘剂涂膜与基材分离而转移到另一种胶粘剂涂层的表面,因此这类胶粘剂通常是一次性的。

调节剂等各种助剂,体系相当复杂。水性丙烯酸乳液制成的漆膜有良好的耐候性,不易黄发,硬度高,光泽好。近年来,随着水性丙烯酸乳液聚合技术的不断发展,多相聚合,核壳技术,自交联技术及高分子表面活性剂的应用,和核壳聚合等技术进一步改进和提高了水性丙烯酸乳液的性质,使得水性丙烯酸乳液的适应不同施工和使用条件的需要,用武之地得到不断的扩大。现在,水性丙烯酸乳液的应用已扩展到性能要求更高的工业用途领域。

Krampe等人首先将15%的水性聚酰胺分散液涂覆于纸质上并立即在120℃下干燥,使分散液在基材上形成隔离层,然后在隔离层表面涂覆35%的水性聚氨酯分散液,形成可转移的聚氨酯涂层;另外在电晕处理过的高密度聚乙烯膜上涂覆一层水性聚氨酯涂层(固含量为35%),80℃干燥5min.以上两种涂层材料的聚氨酯在室温下便可以进行粘结。

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水性聚氨酯转移接触胶粘剂可以用于多种封口带的制作,且封口为一次性。通过选择不同的隔离剂和涂覆工艺,还可以将转移涂层和结合层分别涂覆于其他多种聚合物膜基材上,形成转移型接触胶粘剂制品。

优质丙酸乳液仿石效果

2.天然胶乳型接触胶粘剂

聚氨酯分散体

天然胶乳本身即可作接触胶粘剂,如NationalStarch生产的KL系列“冷密封胶”实际就是接触胶粘剂。将此种胶粘剂涂覆在基材或基膜上,干燥后可以将其卷起堆放也不会发生粘连,但在一定的压力下,胶粘剂涂膜会发生牢固的粘结作用。

聚氨酯材料是分子结构中具有氨基甲酸酯结构的一类大分子化合物的总称,通常由二异氰酸酯和多元醇经聚加成反应制成。聚氨酯高分子既具有使其形成物理性交联的极性官能团,又具有非极性的及柔性的链段。使用得当,其极性管能团还可以进行进一步的化学交联。这些分子特性使得聚氨酯材料具有高强度,韧性及抗溶剂的能力。聚氨酯作为一种强度高,耐候性好,附着力强的优质材料,已在涂料领域得到广泛的应用。

天然胶乳最大的特点是粘结快,适合作“快攻”型胶粘剂。这主要因为在压力与快速剪切作用下,乳胶粒表面的保护胶体容易被破坏,使天然胶乳的橡胶分子链暴露出来,形成致密良好的聚异戊二烯膜,因此表现出良好的粘结性能。

根据制备聚氨酯所用的异氰酸酯类型,聚氨酯乳液和相应的漆可分为脂肪族型和芳香族型两大类。脂肪族的漆膜有优异的耐候性和抗黄变性;

在将天然胶乳作为接触胶粘剂时,一般需要对其进行改性,主要分为化学改性与共混改性。泰国是最早对天然胶乳进行化学改性并工业化的国家,目前,其产品添加胶乳占化学改性产品的绝大部分市场份额。我国对天然胶乳用作接触胶粘剂的化学改性研究工作也有了很大进展,但截至目前还没有工业化产品面世。

芳香族水性聚氨酯多用来做室内装饰漆。按聚合得到的粒子大小有聚氨酯乳液和聚氨酯分散体两类。水性聚氨酯分散体,采用独特的工艺将聚氨酯颗粒分散在水中,从而达到以水为载体的成膜作用。与其它乳液成膜机理相近,成膜的效果取决于颗粒间高分子相互渗透的能力。为增加渗透,一方面聚氨酯分子链要足够柔软,流动性好;另一方面,乳液颗粒要尽可能的小,这样可以增加颗粒间的接触面积,减少高分子的移动距离。水性聚氨酯分散体通常有纳米级的粒径,外观半透明甚至完全透明,是最好的水性漆基料之一。水性聚氨酯分散体有时被称为纳米乳液,以区别于外观呈白色的普通乳液。

与其他水性产品共混是天然胶乳作为接触胶粘剂最常用的方式,例如与丙烯酸系乳液聚合物共混。目前市场上有许多可用于天然胶乳共混改性的商用乳液产品,如BFGoodrich的Hycar系列乳液,该乳液采用丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酰胺、丁二烯、衣康酸等共聚制得;还有用丁二烯与苯乙烯进行聚合,然后对天然胶乳进行改性所得的接触胶粘剂产品。

苯乙烯

3.氯丁胶乳与氯偏乳液接触胶粘剂

聚丙烯酸酯乳液引入该单体的主要原因是其可提供较高的玻璃化转发温度(Tg),

在胶粘剂领域,氯丁胶乳与天然胶乳的作用及性能相近,接触胶粘剂除了大量使用天然胶乳外,氯丁胶乳在该领域也得到广泛的应用。Brath于1975年就采用氯丁胶乳为基料,以碱催化剂制备的对叔丁基苯酚甲醛树脂作增粘树脂,再加入少量氧化锌,可制得高剥离强度的接触胶粘剂。另外,也可以采用天然增粘树脂对氯丁胶乳进行改性,并用金属氧化物进行交联。

从而提高成膜的硬度;另一个原因是成本。苯乙烯在包装工业上用量极大,是石油工业最重要的,成熟的下游产品之一,价格低但受宏观经济影响大。然而引入苯乙烯,特别是其含量高于总单体量的15%以上时,也会给水性漆成膜性带来许多负面影响。首先,含苯乙烯的聚合物链段缺乏柔韧性,宏观上表现为水性漆成膜硬而不韧;还有苯乙烯所含的苯环,是紫外光的吸收体,该单体含量高时,紫外线通过相邻苯环会对聚合物链有剪切反应,从而使水性漆漆膜发脆,光泽度下降,寿命降低;苯乙烯的结构也决定了它对很多有机溶剂有亲和力,水性漆漆膜的耐溶剂性也不其它的树脂有明显差距。

日本专利将氯丁胶乳用羧基和赋予其乳化能力的一种树脂乳液进行改性,得到水分散型的接触胶粘剂,其接触粘性在低压、低温、高湿以及干燥后的共聚力、耐热性均得到较好改善。

丙烯酸酯类单体

由偏二氯乙烯和丙烯酸酯进行共聚制备的不同玻璃化温度的氯偏乳液共混,可以得到接触粘性好、粘结强度高,高温抗蠕变性能好的接触胶粘剂。Padget采用偏二氯乙烯与丙烯酸酯为单体,制备了低Tg为-50~0℃、高Tg为0~30℃的两种乳液,凭借低Tg聚合物的接触粘性与高Tg提供的抗蠕变性能(即持粘性),通过不同Tg聚合物的共混同时提高胶粘剂的接触粘性与持粘性。

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4.乙烯基酯聚合物接触胶粘剂

仿石效果

聚醋酸乙烯酯的Tg为27℃,对各种基材的粘结性能良好,一般可采用内增塑型单体(如乙烯)与其共聚,其粘结性能可得到很大提高。适当乙烯含量的乙烯-醋酸乙烯共聚乳液(EVA)也可以作为接触胶粘剂使用,与聚丙烯酸酯和橡胶类接触胶粘剂相比,EVA接触胶粘剂常常表现出接触粘性(初粘性)和粘结强度差的缺点,可以通过增加增塑剂用量进行改善。

丙烯酸酯类单体种类很多,性能及价格相差很大。国内最常用的是丙烯酸丁酯,改单体成本最低,是大多乳液厂家用于与苯乙烯配套,制造廉价墙漆的乳液的单体。其功用是提供水性漆漆膜的柔韧性。由于丙烯酸酯聚合物主链上不含除酯基以外的基团,主链及酯基侧链柔韧性均好好,使水性漆漆膜缺乏硬度。这类聚丙烯酸酯乳液虽然是建筑内外墙涂料的选择,但作为对硬度及韧度要求都高的的木器漆来讲,性能就不够了。

Tam等人采用乙烯含量为23%~27%、固含量为40%~70%的EVA乳液,其中除乙烯与醋酸乙烯酯单体外,还加入3%其他共聚单体,最终制得接触粘性好、粘结强度高,尤其与非极性表面之间的粘结牢度高的接触胶粘剂。

甲基丙烯酸酯类单体

采用N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)参与共聚的EVA乳液是一种特殊的聚合物乳液(EVA/NMA乳液),该乳液的Tg可以控制在-30~30℃之间,通常作为接触胶粘剂的聚合物乳液的Tg为-16~5℃。加入NMA后,体系的粘结强度得到显著提高,同时还可以改善乳液对基材的润湿作用。

甲基丙烯酸酯类单体,比丙烯酸酯单体在性能上又上了一个台阶。由于甲基丙烯酸酯类聚合物主链上多了甲基,使其主链的活动性受到限制,主链钢性增强,同时酯基侧链有提供了柔韧性,使得甲基丙烯酸酯类单体具有硬度和韧性的最佳平衡,比如聚甲基丙烯酸甲酯(甲甲酯)就是人们俗称的有机玻璃;甲基丙烯酸酯类单体,由于不含苯环,使其比起苯乙烯类单体在抗紫外侵蚀,耐久性,及抗溶剂性方面都比苯乙烯有明显优势。

采用乙烯基酯与丙烯酸酯共聚,通过选择其他适当的共聚单体以及调节单体的配比,所得到的水乳型胶粘剂不需要添加其他助剂,便可直接应用于地板、装饰性层压等材料的接触粘结。另外,还可以将醋酸乙烯酯与氯丁胶乳在增粘树脂中直接共混,可以得到初粘力好、耐热和耐水性优异的水分散型接触胶粘剂。

综上所述,水性丙烯酸酯树脂制造商对单体的选择很多,不但可以变换其种类,又可变换相对比例和成分。水性涂料厂家在选择水性丙烯酸酯乳液时,不能只考虑“纯丙”或“苯丙”这些空洞概念词汇,应该以水性丙烯酸酯树脂及其配方的实际性能为衡量标准。

5.丙烯酸酯聚合物接触粘合剂

水性漆配方中,基料是形成漆膜并决定漆膜性能的关键组分。配方设计时应尽量提高水性树脂的用量,占体积比的60-70%,使得漆液中的有效成膜物含量尽可能多,这样才能保证制成的漆一道涂装漆膜较厚,丰满度高。

和普通的压敏胶一样,接触型胶粘剂也可以用丙烯酸酯聚合物来配制。丙烯酸系单体种类繁多,不同的丙烯酸系聚合物Tg差异较大,而且丙烯酸系单体与各种乙烯基不饱和单体的共聚特性也有所不同,使该系列产品的物理性质可设计性很强。普通压敏胶与接触型胶粘剂的差别主要表现在聚合物的Tg设计上,接触胶粘剂的Tg需更高一些,以满足其在常温下涂膜不发粘的要求。因此,通过选择软硬单体的最佳配比,控制聚合物的Tg,便可采用丙烯酸系单体制备出性能优异的水乳型接触胶粘剂。

水性丙烯酸树脂

信封封口胶、食品袋的密封胶等冷密封胶也是典型的接触胶粘剂,这类胶粘剂以前常采用天然胶乳作为主要粘料,而目前采用苯丙乳液制得的产品性能更佳。Duct通过对该类型的接触胶粘剂与天然胶乳类密封胶进行对比发现,所合成密封胶的密封强度、粘结力、机械强度、稳定性、氧化稳定性、适用时间等性能参数更优异。

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Sanderson等人通过一定的聚合工艺制备出分子量分布较宽的丙烯酸酯聚合物乳液型接触胶粘剂。他们采用多种丙烯酸酯单体制备出高分子量(5×102~1×105)的乳液聚合物,然后在聚合反应后期加入链转移剂制备低分子量(1×105~2×106)的聚合物,使二者有机的混合在一起。接触胶粘剂由5%~70%的低分子量聚合物与30%~95%的高分子量聚合物组成,聚合单体主要包括丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等软单体,甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸和衣康酸等不饱和羧基单体以及丁二醇双丙烯酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺等交联单体与功能单体。

液态石水性涂料在铝板上有极强的附着力

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emulsions),由于其通用性,耐候性及多样性,已在涂料行业的各个领域得到了广泛应用。水性丙烯酸乳液由丙烯酸酯单体为主的乙烯基单体经乳液聚合而成。聚合过程中添加了乳化剂、稳定剂、pH

调节剂等各种助剂,体系相当复杂。水性丙烯酸乳液制成的漆膜有良好的耐候性,不易黄发,硬度高,光泽好。近年来,随着水性丙烯酸乳液聚合技术的不断发展,多相聚合,核壳技术,自交联技术及高分子表面活性剂的应用,和核壳聚合等技术进一步改进和提高了水性丙烯酸乳液的性质,使得水性丙烯酸乳液的适应不同施工和使用条件的需要,用武之地得到不断的扩大。现在,水性丙烯酸乳液的应用已扩展到性能要求更高的工业用途领域。

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